要正确地选择戴安液相色谱，首先必须尽可能多的 了解样品的有关性质，其次必须熟悉各种色谱方法的主要特点及其应用范围。选择戴安液相色谱的主要根据是样品的相对分子质量的大小，在水中和有机溶剂中的溶解度，极性和稳定程度以及化学结构等物理、化学性质。

　　一、相对分子质量

　　对于相对分子质量较低(一般在200以下)，挥发性比较好，加热又不易分解的样品，可以选择气相色谱法进行分析。相对分子质量在200 ~ 2000的化合物，可用液固吸附、液-液分配和离子交换色谱法。相对分子质量高于2000,则可用空间排阻色谱法。

　　二、溶解度

　　水溶性样品用离子交换色谱法和液液分配色谱法;微溶于水，但在酸或碱存在下能很好电离的化合物，也可用离子交换色谱法;油溶性样品或相对非极性的混合物，可用液-固色谱法。

　　三、化学结构

　　若样品中包含离子型或可离子化的化合物，或者能与离子型化合物相互作用的化合物(例如配位体及有机螯合剂)，可首先考虑用离子交换色谱，但空间排阻和液液分配色谱也都能顺利地应用于离子化合物;异构体的分离可用液固色谱法;具有不同官能团的化合物、同系物可用液液分配色谱法;对于高分子聚合物，可用空间排阻色谱法。